◆ 產(chǎn)品概述
(1)石灰石一石膏濕法煙氣脫硫
石灰石—石膏濕法煙氣脫硫技術(shù)是目前世界上火力發(fā)電廠采用的成熟工藝,其工藝流程簡單、運行可靠、維護方便。具有脫硫效率高,可靠性強,脫硫副產(chǎn)品可綜合利用,不會造成二次污染等優(yōu)點。該技術(shù)是解決大容量發(fā)電機組煙氣脫硫的選擇,適用于燃煤發(fā)電廠、燃煤供熱鍋爐、冶金燒結(jié)機等企業(yè)的煙氣脫硫工程,是凈化鍋爐尾氣的首要選擇。
◆ 工作原理
脫硫塔內(nèi)用配制好的石灰石或石灰漿液洗滌SO2的煙氣,反應(yīng)方程式如下:
吸收:SO2+H2O-H2S03 S03+H20-H2SO4
中和:CaCO3+H2SO3-CaSO3+H2O+CO2 CaCO3+H2SO4-CaSO4+H2O+CO2
CaCO3+HCl-CaCl2+H2O+CO2 CaCO3+HF-CaF2+H2O+CO2
氧化:CaSO3+O2-CaSO4
結(jié)晶:CaSO4+H2O-CaSO4.2H2O
◆ 技術(shù)特點
1、脫硫效率高,可達95%以上;
2、吸收劑化學(xué)劑量比低,約為1.03;
3、液/氣比(L/G)低,可降低脫硫系統(tǒng)的能耗;
4、可得到純度很高的脫硫副產(chǎn)品-石膏,為脫硫副產(chǎn)品的綜合利用創(chuàng)造了有利條件;
5、采用空塔型式使吸收塔內(nèi)徑大幅度的減小,同時大大減少了內(nèi)部構(gòu)件,降低了結(jié)垢的可能性;
6、采用價廉易得的石灰石/石灰作為吸收劑,能夠有效地控制運行成本;
7、系統(tǒng)具有較高的可靠性,系統(tǒng)可用率可達98%以上;
8、對鍋爐燃煤煤質(zhì)變化適應(yīng)性好,當(dāng)燃煤含硫量增加時,仍可保持較高的脫硫效率;
9、對鍋爐負荷變化有良好的適應(yīng)性,在不同的煙氣負荷及SO2濃度下,脫硫系統(tǒng)仍可保持較高的系統(tǒng)的穩(wěn)定性。
◆ 流程圖
(2)氨法煙氣脫硫
氨法煙氣脫硫技術(shù)是采用氨水做吸收劑除去煙氣中SO2等污染物的煙氣凈化技術(shù)。氨是一種良好的堿性吸收劑,從吸收化學(xué)機理上分析,吸收劑堿性越強,越利于吸收;從吸收物理機理上分析,氨吸收SO2是氣-液或氣-氣反應(yīng),反應(yīng)速率快,反應(yīng)完全。正是由于氨法脫硫工藝自身的些特點,對于我國的一些地區(qū)具有一定的吸引力。
◆ 工藝原理
氨法是將氨水通入吸收塔中,使其與含有二氧化硫的煙氣接觸,發(fā)生反應(yīng),達到去除二氧化硫的目的。反應(yīng)方程式如下:
NH3+H20+S02-NH4HS03
NH3+H20+S02-(NH4)2SO3
(NH4)2S03+H20+S02-NH4HS03
在氨含量少時,發(fā)生反應(yīng),在氨含量多時,發(fā)生第二個反應(yīng),第三個反應(yīng)表示氨法吸收中的真正反應(yīng)。
當(dāng)反應(yīng)生成的NH4HS03越來越多時,需要補充氨水:
NH4HSO3+NH3-(NH4)2SO3
氧化反應(yīng):
(NH4)2S03+02-(NH4)2S04
◆ 技術(shù)特點
1、氨法脫硫系統(tǒng)對煤中硫含量適應(yīng)性廣
2、脫硫效率高,可達98%以上
3、系統(tǒng)筒單、能耗低
4、運行成本低,副產(chǎn)物可回收利用
5、脫硫劑不含碳,不增加二氧化碳排放
◆ 流程圖
(3)雙堿法煙氣脫硫
雙堿法煙氣脫硫工藝是為了克服石灰石(石灰)—石膏法容易結(jié)垢的缺點而發(fā)展起來的。它先用堿金屬鹽的水溶液吸收二氧化硫,然后在另一石灰反應(yīng)器中用石灰或石灰石將吸收二氧化硫后的溶液再生,再生后的吸收液再循環(huán)使用,產(chǎn)物以亞硫酸鈣的形式析出。
◆ 工藝流程
I、脫硫過程
Na2C03+S02→Na2S03+CO2
NaOH+S02→Na2S03+H2O
Na2S03+S02+H20→NaHS03
?、?、再生過程
NaHS03+Ca(OH)2→Na2S03 +CaSO3↓+H20
Na2S03+Ca(OH)2→NaOH+CaS03↓
◇技術(shù)特點
1、減少了設(shè)備的堵塞,便于設(shè)備運行和保養(yǎng)
2、副產(chǎn)的石膏純度較高,應(yīng)用范圍更廣泛一些
3、由于工藝復(fù)雜,運行控制不當(dāng),會出現(xiàn)塔內(nèi)結(jié)垢現(xiàn)象
4、由于副產(chǎn)物硫酸鈉的產(chǎn)生,需不斷補充鈉堿而增加堿的消耗
◆ 流程圖
(4)氧化鎂法煙氣脫硫
氧化鎂具有脫硫率高、可回收硫、可避免產(chǎn)生固體廢物等特點,在有鎂礦資源的地區(qū),是一種有競爭性的脫硫技術(shù)。氧化鎂法可分為拋棄法、再生法和氧化回收法。
◆ 工藝原理
主反應(yīng) MgO+H20-Mg(OH)2
Mg(OH)2+SO2+H20-MgSO36H20
MgSO3+S02+H20-Mg(HS03)2
Mg(HS03)2+Mg(OH)2+H2O-MgS036H20
氧化 MgS03+O2+H2O-MgS047HZO
Mg(HS03)2+02+H20-MgS047H20+02
◇技術(shù)特點
1、脫硫率高,吸收劑利用率高,機組適應(yīng)性強。
2、液氣比小,吸收塔高度低。
3、吸收劑制備系統(tǒng)簡單,體積小。
4、系統(tǒng)不易結(jié)垢,不堵塞,運行可靠性高。
5、脫硫副產(chǎn)物亞硫酸鎂、硫酸鎂可容易綜合利用,具有較高商業(yè)價值。
◆ 流程圖
(5)SCR選擇性催化還原法脫硝
SCR(Selective Catalytic Reduction)即為選擇性催化還原技術(shù),近幾年來發(fā)展較快,在西歐和日本得到了廣泛的應(yīng)用,目前氨催化還原法是應(yīng)用得多的技術(shù)。它沒有副產(chǎn)物,不形成二次污染,裝置結(jié)構(gòu)簡單,并且脫除效率高(可達90%以上),運行可靠,便于維護等優(yōu)點。
◇ 工藝原理
選擇性是指在催化劑的作用和在氧氣存在條件下,NH3優(yōu)先和NOx發(fā)生還原脫除反應(yīng),生成氮氣和水,而不和煙氣中的氧進行氧化反應(yīng),其主要反應(yīng)式為:
NO+NH3+02-N2+H20
N02+NH3+02-N2+H20
在沒有催化劑的情況下,上述化學(xué)反應(yīng)只是在很窄的溫度范圍內(nèi)進行,采用催化劑時其反應(yīng)溫度可控制在300-400℃下進行,相當(dāng)于鍋爐省煤器與空氣預(yù)熱器之間的煙氣溫度,上述反應(yīng)為放熱反應(yīng),由于NOx在煙氣中的濃度較低,故反應(yīng)引起催化劑溫度的升高可以忽略。
◇ SCR脫硝催化劑
催化荊作為SCR脫硝反應(yīng)的核心,其質(zhì)量和性能直接關(guān)系到脫硝效率的高低,所以,在火電廠脫硝工程中,除了反應(yīng)器及煙道的設(shè)計不容忽視外,催化荊的參數(shù)設(shè)計同樣至關(guān)重要。
一般來說,脫硝催化劑都是為項目量身定制的,即依據(jù)項目煙氣成分、特性,效率以及客戶要求來定的。催化劑的性能(包括活性、選擇性、穩(wěn)定性和再生性)無法直接量化,而是綜合體現(xiàn)在一些參數(shù)上,主要有:活性溫度、幾何特性參數(shù)、機械強度參數(shù)、化學(xué)成分含量、工藝性能指標(biāo)等。
催化劑的形式有:波紋板式,蜂窩式,板式
◆ 流程圖
(6)SNCR選擇性非催化還原法脫硝
選擇性非催化還原(Selective Non-catalytic Reduction,SNCR)脫硝技術(shù),指在沒有催化劑存在的條件下,利用還原劑(氨、尿素等)將煙氣中的NOx還原成N2和H2O。
80年代中期SNCR技術(shù)在國外研發(fā)成功,開始大量應(yīng)用于中小型機組,至90年代初期成功地應(yīng)用于大型燃煤機組。
此技術(shù)是選擇僅減少氮氧化物而不涉及其它類氧化物(如CO2等),目前新的SNCR技術(shù)與NOx有效反應(yīng)溫度范圍已可達850℃-1250℃之間。
◆ 工藝流程
在850~1100℃范圍內(nèi),NH3或尿素還原NOx的主要反應(yīng)為:
NH3為還原劑
NH3+NO+O2→N2+H2O
尿素為還原劑
NO+CO(NH2)2+02→N2+CO2+H2O
◆ 流程圖
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